Изучены закономерности полимеризации дициклопентадиена под действием TiCl4 и каталитической системы AlEt2Cl-TiCl4 в растворе толуола. Установлено, что тепловыделение в процессе полимеризации дициклопентадиена под действием TiCl4 определяется тепловыми эффектами полимеризации и сольватации катализатора. На протекание реакции под действием каталитической системы AlEt2Cl-TiCl4 значительное влияние оказывает способ дозирования мономера в реактор. Показано, что эффективное значение наблюдаемой константы скорости полимеризации дициклопентадиена, а также тепловыделение в системе экстремально зависят от состава каталитического комплекса. Найдено, что образующиеся микроструктуры в цепи полимера обусловлены присоединением новой молекулы мономера по одной из двойных связей. Доля микроструктур, образующихся по реакции метатезиса, зависит как от способа дозирования мономера в реактор, так и от соотношения компонентов каталитической системы.